2023届高三化学一轮专题训练:工业流程题(答案)考试试卷
2023届高三化学一轮专题训练:工业流程题
1.(2022·安徽铜陵·统考二模)随着能源紧缺问题的凸显,太阳能电池已经成为各国实施可持续发展的重要选择。太阳能电池的核心是电池材料,Si、GaAs(砷化镓)、CdTe(碲化镉)、铜(Cu)铟(In)硒(Se)薄膜等均可用于太阳能电池材料。回答下列问题:
(1)上述所涉及元素中,属于副族元素的是_______(填元素符号)。
(2)Se与O同主族,质子数比O大26,写出Se原子的结构示意图:_______。
(3)废弃的含GaAs的半导体材料可以用浓硝酸溶解,生成和,写出该反应的化学方程式:_______。
(4)以铜镉渣[主要含锌、铜、铁、镉、钴(Co)等单质]制备金属镉的工艺流程如下:
下表列出了相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH(金属离子的起始浓度均为0.1mol·L-1)
氢氧化物
开始沉淀的pH 1.7 6.3 7.5
沉淀完全的pH 2.8 8.4 9.3
①“滤渣1”是_______(填元素符号)。
②“氧化、沉铁”时,加入ZnO控制反应液的pH范围为_______;若加入的不足,加入ZnO后所得的电解液中会含有Fe元素,检验其所用的试剂是_______。
③“电解”过程中以石墨为电极得到粗镉,电解时,阳极反应式为_______,“电解废液”最好在_______步骤中加入以便循环利用。
④Cd可用于制造镍镉碱性二次电池,电池工作时,正极转化为,则充电时电池的阳极反应式为_______。
2.(2022·安徽铜陵·统考二模)碘化钠(NaI,白色粒状)常用于医学和摄影技术。以纯碱(含少量Na2SO4杂质)为原料制备NaI的流程如下:
已知:①I2与Na2CO3生成NaI、NaIO和NaIO3;
②
③NaI·2H2O易被O2氧化生成I2,且温度越高,反应速率越快;
④减压可使物质的沸点降低。
回答下列问题:
(1)“转化”时,向溶液中加入少量NaI的目的是_______;该步骤反应适宜的温度为40~70℃,温度不宜超过70℃的原因是_______(从的性质考虑)。
(2)写出“还原”时,发生反应的离子方程式:_______()。
(3)“除”时,若试剂a是稍过量的饱和Ba(OH)2溶液,则b是稍过量的_______。
(4)试剂X是_______
(5)获得NaI·2H2O时,采用减压蒸发的原因是_______。
(6)测定产品中NaI含量,采用电位滴定法测定,实验步骤如下:
该样品中NaI的质量分数为_______。
3.(2022·北京丰台·北京市第十中学校考三模)I.是制备活性ZnO的中间体。
(1)属于_______ (填“纯净物”或“混合物”)。
II.以锌焙砂(主要成分为ZnO,含少量Cu2+、Mn2+等离子)为原料制备的工艺流程如图所示:
已知:i.;受热易分解,放出氨气。
ii.
(2)若和的混合溶液呈中性,则溶液中的 _______(填“>”“<”或“=”)。用与的物质的量之比为的混合溶液浸取锌焙砂时,生成,该反应的离子方程式为_______。浸取过程加入H2O2的目的是_______,“浸取”时为了提高锌的浸出率,可采取的措施是_______ (任写一种)。
(3)若“过滤”操作在实验室中进行,用到的玻璃仪器有_______。
(4)流程中“滤渣”的主要成分是CuS,而不是ZnS,据此推测溶解度:CuS____ZnS (填“>”或“<”)。
(5)根据“蒸氨”时逸出的气体为氨气可推知“浸取”步骤中加入的氨水是过量的。你认为该推断是否正确?并说明理由:_______。
(6)“沉锌”的离子方程式为_______。
(7)证明沉淀洗涤干净的方法是:_______。
(8)该流程中可以循环利用的物质是_______ (写出主要成分的化学式)。
4.(2023·安徽·高三统考专题练习)V2O5是重要的钒的化合物,在催化剂、储能等领域有重要的应用。石煤灰中含有一定量的钒(Ⅲ)(以V2O3计),还含有Fe、Si、P等元素的化合物杂质。一种以含钒石煤灰为原料制备高纯V2O5的工艺流程如下:
已知:含钒固体中主要含(NH4)2V6O16,还有含Fe3+、PO的化合物以及。常温下,Ksp[Fe(OH)3]=1.0×10 38。
(1)破碎球磨的目的是_______。
(2)请写出中钒元素的化合价_______。
(3)氧化酸浸后,钒元素以形式存在,请写出氧化酸浸中核心反应的离子方程式_____。
(4)碱浸的目的是从含钒固体中浸取出钒元素,同时除铁。常温下,该过程中为完全除去铁元素,溶液pH需保持_______以上。
(5)加入2mol/L的MgCl2,溶液除硅、磷时,MgCl2用量与除硅率、除磷率和钒损失率如下图所示:
测MgCl2溶液的用量的最佳值是_______ml,滤渣2的主要成分是_______。
(6)钒的某种氧化物立方晶胞如下图所示,已知该晶胞边长为apm,则该氧化物晶体的密度为_______g·cm-3(用NA表示阿伏加德罗常数的值,列出计算式即可)。
5.(2022·全国·校联考模拟预测)科学合理地从污泥中提取铜、镍等有价金属,无论从经济利益还是环保利益上都有深远的意义。氨浸-沉淀法金属回收率高,但是氨易挥发,相关技术目前还有待提升。常见的氨浸-沉淀法回收电镀污泥(主要金属元素及含量Ni:0.81%,Cu:0.94%,Fe:0.39%,Cr:1.14%,Ca:1.49%,Mg:2.02%)中的铜,大致流程如下:
已知:①氨浸液采用缓冲体系;
②滤渣溶于稀硫酸后,金属元素存在形式:Fe2+、Fe3+、Cr3+、Ca2+、Mg2+;
③标准摩尔生成Gibbs自由能可以用来估算一个反应自发的趋势,如,
(1)沉淀1的主要成分是_______(填化学式),操作2的名称为_______。
(2)标准状况下,氨浸过程中镍元素发生的主要反应为,相关物质的标准摩尔生成焓如下表。
标准摩尔生成焓
-447.3 -26.57 -79.37 -255.7 -237.14
①试分析该反应在_______(填“高温”或“低温”)时有利于镍元素的浸取。
②氨浸液在总氨量一定前提下,相同条件下氨铵比对铜、镍浸出率影响情况如图所示,试从化学角度分析,当氨铵比从变化至时,镍的浸出率降低的可能原因是_______。
(3)实验证明溶解滤渣用的稀硫酸溶液,浓度以2mol/L最合适,结合流程信息分析,硫酸浓度不易过高或者过低的原因:_______。
(4)通常采用H2O2进行氧化过程,试写出铬元素在此过程中发生反应的离子方程式:_______。
(5)系列操作中,通常采用先水洗,再酸洗,然后反萃取得到含铜的溶液,而不采用先酸洗,再水洗的方式,试分析原因:_______。
(6)①电镀污泥在氨浸以后,如果能提前进行化学除杂,将对后续分离铜、镍有很大的帮助,通常我们用(NH4)3PO4溶液处理金属浸出液,查数据可知,此时与(NH4)3PO4溶液反应的离子方程式为;,,试回答可以用磷酸铵预处理浸出液的原因:_______。
②常温下,关于0.05mol/L (NH4)3PO4溶液,下列说法正确的是_______(填字母序号)。
A.可以用0.1mol/L的H3PO4溶液与0.1mol/L的NH3 H2O溶液等体积混合制得(忽略混合时微小的体积变化)
B.由水电离的c(H+)=10-7mol L-1
C.溶液中粒子数目最多的是
D.
6.(2022·湖南邵阳·邵阳市第二中学校考模拟预测)某化工厂以辉铜矿石(主要成分是Cu2S,杂质为SiO2、FeS、PbS和MgO)为原料制备Cu2(OH)2CO3 xH2O,工艺流程如图所示,回答下列问题:
已知:pH为3.2时,Fe3+沉淀完全;NH4HCO3在温度高于30℃时开始大量分解。
(1)“煅烧”前,将矿石粉碎的目的是____,“煅烧”时生成的气体为____(填化学式)。
(2)“滤渣1”的主要成分为____(填化学式)。
(3)生成“滤渣2”的离子方程式为____。
(4)“调pH为3.5,控温25℃”的目的是____。
(5)“加热”生成Cu2(OH)2CO3 xH2O的离子方程式为____。
(6)准确称取ag产品(无杂质),灼烧至恒重,称得固体质量减少bg,则x=____。
7.(2023·全国·高三专题练习)实验室以二氧化铈(CeO2)废渣为原料制备Cl-含量少的Ce2(CO3)3,其部分实验过程如图:
(1)“酸浸”时CeO2与H2O2反应生成Ce3+并放出O2,该反应的离子方程式为____。
(2)pH约为7的CeCl3溶液与NH4HCO3溶液反应可生成Ce2(CO3)3沉淀,该沉淀中Cl-含量与加料方式有关。得到含Cl-量较少的Ce2(CO3)3的加料方式为____(填序号)。
A.将NH4HCO3溶液滴加到CeCl3溶液中
B.将CeCl3溶液滴加到NH4HCO3溶液中
(3)通过中和、萃取、反萃取、沉淀等过程,可制备Cl-含量少的Ce2(CO3)3。已知Ce3+能被有机萃取剂(简称HA)萃取,其萃取原理可表示为Ce3+(水层)+3HA(有机层)Ce(A)3(有机层)+3H+(水层)
①加氨水“中和”去除过量盐酸,使溶液接近中性。去除过量盐酸的目的是____。
②反萃取的目的是将有机层Ce3+转移到水层。使Ce3+尽可能多地发生上述转移,应选择的实验条件或采取的实验操作有____(填两项)。
③与“反萃取”得到的水溶液比较,过滤Ce2(CO3)3溶液的滤液中,物质的量减小的离子有____(填化学式)。
(4)实验中需要测定溶液中Ce3+的含量。已知水溶液中Ce4+可用准确浓度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定。以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂,滴定终点时溶液由紫红色变为亮黄色,滴定反应为Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+。请补充完整实验方案:①准确量取25.00mLCe3+溶液[c(Ce3+)约为0.2mol L-1],加氧化剂将Ce3+完全氧化并去除多余氧化剂后,用稀硫酸酸化,将溶液完全转移到250mL容量瓶中后定容;②按规定操作分别将0.02000mol L-1(NH4)2Fe(SO4)2和待测Ce4+溶液装入如图所示的滴定管中:③___。
8.(2022·全国·高三专题练习)碳酸锰(MnCO3)是制造电信器材软磁铁氧体,合成二氧化锰和制造其他锰盐的原料,也用作脱硫的催化剂,瓷釉、涂料和清漆的颜料。工业上利用软锰矿(主要成分为MnO2,还含有CaCO3、Fe2O3、Al2O3等杂质)制取碳酸锰的流程如图所示:
其中,还原焙烧主反应为2MnO2+C2MnO+CO2↑。根据要求回答问题:
(1)若在实验室中进行步骤A,则需用到的仪器为____。步骤B中为了加快浸取的速率,可以采取的措施是____(填写两条即可)。
(2)步骤C中得到的滤渣的成分是____。步骤D中氧化剂与还原剂的物质的量之比为____。步骤E中调节pH至4.5的作用是____。
(3)加入Na2S可以除去Pb2+、Al3+等离子。已知Ksp(PbS)=1×10-28,Ksp(MnS)=1×10-9.6,当溶液中c(Pb2+)=1×10-5 mol L-1时,溶液中c(Mn2+)应不大于____。
(4)pH=0的溶液中,不同价态锰的微粒的能量(ΔG)如图所示。若某种含锰微粒(如Mn3+)的能量处于相邻价态两种微粒(Mn2+和MnO2)能量连线左上方,则该微粒不稳定并发生歧化反应,转化为相邻价态的微粒。
①MnO____(填“能”或“不能”)稳定存在于pH=0的溶液中。
②将Mn3+歧化反应设计为原电池,可测定反应平衡常数。电池负极反应为____,电池总反应的平衡常数表达式为____。
(5)步骤H的离子方程式为____。实验室可利用Na2S2O8溶液来检验Mn2+是否反应完全:2Mn2++5S2O+8H2O=16H++10SO+2MnO,确认Mn2+已完全反应的现象是____。检验时必须控制Mn2+的浓度不能过大,否则实验失败。理由是____。
9.(2023·河北·高三专题练习)利用铝锂钴废料(主要成分为Co3O4,还含有少量铝箔、LiCoO2等杂质)制备CoO的工艺流程如下图所示:
已知:I.表1不同浸出剂“酸溶”结果
浸出剂 浸出液化学成分/(g·L-1) 钴浸出率/%
Co Al
(a)HCl 80.84 5.68 98.4
(b)H2SO4+Na2S2O3 84.91 5.96 98.0
II、Al(OH)3在pH为5.2沉淀完全。
III、LiF的Ksp为1.8×10-3
请回答下列问题:
(1)“碱溶”时为提高浸出率可采取的措施是_______(写一种即可),并写出主要的离子反应方程式_______;
(2)“酸溶”时最佳的浸出剂应选择_______,并说明理由_______。
(3)“酸溶”后,滤液②中加入Na2CO3溶液调节pH为4~6目的是_______。
(4)“净化”时加NaF目的是沉淀Li+,当滤液③中c(F-)=4.0×10-3mol·L-1时计算净化后残余c(Li+)=_______mol·L-1
(5)写出滤渣②酸溶后与草酸铵反应的离子反应方程式_______。
10.(2023·河北·高三专题练习)嫦娥五号从月球带回的“土壤”中含有辉钼矿,其主要成分为(S为价),含少量、、(铼)等元素。其中钼是大脑必需的七种微量元素之一,以辉钼矿为原料生产多钼酸盐的工艺流程如下。
已知:25℃时
难溶物
回答下列问题:
(1)“研磨”的目的是_______。
(2)“氧化焙烧”中发生反应,该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为_______,其中加入石灰石的主要作用是_______。
(3)加入后的“浸出液”中含有(钼酸根),以及少量等离子,生成的离子方程式为_______,该反应的_______。
(4)根据已知数据,“净化除杂”过程中,可加入最适宜的试剂是_______(填标号)。
A. B. C. D.
该试剂主要是将离子转化为_______(填化学式)。
(5)“酸沉”过程,调节至6以下,将溶液中的钼酸根离子转化为仲钼酸根离子,该反应的离子方程式为_______。
(6)工艺流程中可循环利用的物质是_______、_______。
11.(2022·上海·高三专题练习)利用天然气为原料的一种工业合成氨简式流程如图:
(1)步骤II中制氢气的原理如下:
I.CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) K1
II.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) K2
则反应CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g);K=____(用含K1、K2的代数式表示)。
(2)合成氨的反应原理为:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.2kJ mol-1。在容积为10L的密闭容器中进行,起始时充入0.2molN2、0.6molH2反应在不同条件下进行,反应体系总压强随时间的变化如图所示。
①实验a从开始至平衡时的反应速率v(H2)____;实验c中N2的平衡转化率αc为____。
②与实验a相比,其他两组改变的实验条件是:b____,c___。
③M点的逆反应速率v逆____N点的正反应速率v正(填“>”、“<”或“=”);N点时再加入一定量NH3,平衡后H2的体积分数____(填“增大”、“减小”或“不变”)。
12.(2023·河北·高三专题练习)废旧锂电池的正极材料中含有镍、钴、锂、铝等金属元素。一种从废旧锂电池中回收镶、钴、锂制备相应产品的工艺流程如下:
已知:①浸出液中镍、钴、锂、铝分别以、、、的形式存在。
②碳酸锂的溶解度(g/L)见表。
温度/℃ 0 20 40 60 80 100
1.54 1.33 1.17 1.01 0.85 0.72
(1)中的化合价是_______。
(2)某研究团队对“酸浸”条件做了大量研究,得出如下图示,根据下图选择适宜的浸取条件_______。
(3)“还原”操作时主要反应的离子方程式为_______;经检测,浸出液中,“除铝”时,要使开始沉淀,值应大于_______。[]
(4)实验室“萃取”操作需要在_______(填仪器名称)中进行;“沉钴”的离子方程式为_______。
(5)“一系列操作”为_______、洗涤、干燥;“母液”的用途有_______(写出一种即可)。
13.(2022·全国·高三专题练习)用铬渣[含有Na2SO4及少量Na2Cr2O7、Fe2(SO4)3]为原料提取硫酸钠的工艺流程如图1所示:
已知:常温下Fe3+、Cr3+完全沉淀时pH分别为3.6和5。
根据图2所示溶解度—温度曲线信息,通过操作B制备无水Na2SO4的实验方案是:_____,用少量乙醇洗涤,干燥,密封保存。
14.(2022·全国·高三专题练习)某化学兴趣小组模拟侯氏制碱法制备NaHCO3,进一步处理得到Na2CO3和NH4Cl,实验流程如图:
向母液中加入NaCl粉末,存在NaCl(s)+NH4Cl(aq)→NaCl(aq)+NH4Cl(s)过程。为使NH4Cl沉淀充分析出并分离,根据NaCl和NH4Cl溶解度曲线,需采用的操作为___________、___________、___________、洗涤、干燥。
15.(2022·全国·高三专题练习)某废催化剂(主要含有WO3、V2O5、V2O4、V2O3、少量杂质Fe2O3、SiO2等)是能源行业产生的难处理多金属危险废物,其回收利用已成为当前研究的热点和重点。一种处理流程如下:
已知草酸晶体(H2C2O4·2H2O)的溶解度随温度的变化如图所示。草酸酸浸时控制温度为90℃,理由是___________,实验室中宜选用的加热方式为___________(“水浴加热”或“油浴加热”)。
16.(2022·四川巴中·统考一模)NaNbO3是一种很好的压电和介电材料,一种以铌铁矿(主要成分为SiO2、Nb2O3、MnO2和少量的FeO、CaO、MgO)为原料的制取工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)为了加速“溶解”,可采取的措施有_______(写出两种)该过程中MnO2与FeO反应生成MnSO4和Fe2(SO4)3的离子方程式为_______。
(2)“除Ca2+、Mg2+时,若溶液酸度过高,沉淀不完全,其原因是_______ ;当溶液中c(Ca2+)= 1×10-6mol·L-1时,溶液中c(Mg2+ )的最大值为_______ mol·L-1 (已知Ksp(CaF2)=2.5×10-11,Ksp(MgF2)= 6.4×10-9)
(3)“脱氟”过程发生反应的化学方程式为_______。
(4)“一系列操作”包括过滤、洗涤、干燥,其中证明NaNbO3洗涤干净的操作是_______。
(5)电解MnSO4溶液可制备Mn和MnO2,阳极电极反应式为_______。
17.(2022·四川成都·成都七中校考模拟预测)锰(Mn)最早是由瑞典化学家伯格曼的助手甘恩从软锰矿中分离得到的,锰常用于制造合金锰钢。某化工厂以软锰矿(主要成分是,含有、、CaO等少量杂质)为主要原料制取金属锰的工艺流程如下所示。
(1)“浸锰”步骤中往往有副产物生成,温度对“浸锰”反应的影响如图所示。为减少的生成,“浸锰”的适宜温度是_______,“滤渣I”的成分有和_______(填化学式)。该步骤中可以再加入,以促进“滤渣I”析出,结合平衡移动原理分析其原因:_______。
(2)“滤液I”中需要先加入,充分反应后再调pH,写出加入时发生反应的离子方程式:_______。
(3)“滤液II”中加入的目的是进一步除去溶液中的,已知25℃时,则常温下在纯水中的溶解度为_______。
(4)由“滤液III”可制得,已知硫酸锰在不同温度下的溶解度和析出晶体的组成如图所示。则从“滤液III”中获得较高纯度的“操作I”为控制温度在80~90℃蒸发结晶、_______、用80~90℃蒸馏水洗涤2~3次、真空干燥。
(5)电解时加入适量的有利于Mn在电极上析出,与水反应生成的(二元弱酸)在阴极放电生成Se单质(对有特殊的吸附能力,有利于电还原沉积),该电极反应为____。
18.(2022秋·山东菏泽·高三曹县一中校考阶段练习)纳米和纳米均为多功能性的新型无机材料,在陶瓷、电子、光学等领域有着重要的应用价值。某科学小组尝试利用废旧镀锌铁皮制备纳米和纳米的部分流程如下:
已知:Zn及其化合物的性质与Al及其化合物的性质相似。
请回答下列问题:
(1)铁皮镀锌在金属的电化学防护中属于_______法。
(2)调节滤液pH时,pH不能太低的原因为_______(用离子方程式表示)。
(3)向“碱浸”后得到的滤渣中加入过量稀硫酸时,硫酸不能过量太多的原因为_______。
(4)写出“氧化”阶段的离子方程式:_______;“加热沉铁”阶段需要持续通入,其原因为_______。
(5)若“分离”阶段在实验室中进行,可选用的实验装置为_______(填字母)。
试卷第1页,共3页
参考答案:
1.(1)Cd、Cu
(2)
(3)
(4) Cu 2.8~7.5或2.8≤pH≤7.5 或铁氢化钾溶液 酸溶
【分析】酸溶时,Cu不反应,滤渣1中主要含Cu;加入Zn和沉钴时,作为活化剂;加入双氧水主要是将亚铁离子氧化成铁离子便于除去,再加ZnO促进铁离子水解生成氢氧化铁;
【详解】(1)Cd、Cu均是副族元素,故填Cd、Cu;
(2)Se的原子序数为34,类比氧的结构示意图,故Se原子结构示意图为,故填 ;
(3)根据已知,结合氧化还原反应规律可知,GaAs与浓硝酸反应的化学方程式为,故填;
(4)①Cu不溶于稀硫酸,滤渣为Cu,故填Cu;
②“氧化、沉铁”需要将沉淀完全面不会沉淀,由表格可知,需加入ZnO控制溶液pH的范围为2.8~7.5():若加入的不足,则电解液中含有,检验方法,取少量溶液,加入溶液,若出现蓝色沉淀,说明存在铁元素,故填2.8~7.5或2.8≤pH≤7.5;或铁氢化钾溶液;
③“电解”过程中以石墨为电极得到粗镉,电解池中阳极反应为水失去电子发生氧化反应生成氧气,反应式为;“电解废液”中含有硫酸,故最好在“酸溶”步骤中加入循环利用,故填;酸溶;
④镍镉碱性二次电池,电池工作时,正极转化为,则充电时电池的阳极反应为发生氧化反应生成,反应为,故填。
2.(1) 增大I2的溶解度,从而加快反应速率 防止I2升华
(2)
(3)Na2CO3溶液
(4)HI或氢碘酸
(5)蒸发速度快,且可减少因温度高导致NaI·2H2O氧化(或其他合理描述)
(6)95.76%
【分析】纯碱中加入蒸馏水溶解然后向其中加入I2,发生歧化反应产生NaI、NaIO3、NaIO,向其中加入N2H4·H2O,可以将NaIO3还原为N2, NaIO3则被还原为I-;然后加入活性炭脱水,再过滤弃去滤渣,向滤液中先加入Ba(OH)2溶液,使转化为BaSO4沉淀,再加入稍过量Na2CO3溶液除去过量Ba2+,除去过量BaSO4、BaCO3沉淀,向滤液中加入HI调整溶液pH,反应产生NaI,然后在80℃条件下减压蒸发、再冷却结晶得到NaI·2H2O,然后加热使其失去结晶水得到NaI。
【详解】(1)因为I2在水中的溶解度小,结合已知信息可知,向溶液中加入少量NaI,其目的是增大I2的溶解度,从而加快反应速率;
该步骤I2易升华,反应适宜的温度为40~70℃,温度不宜超过70℃,是由于反应温度过高会导致I2会发生升华,为防止其升华,反应温度不能太高,控制温度为40~70℃;
(2)还原时NaIO3则被还原为I-,N2H4·H2O被氧化为N2,根据电子守恒、电荷守恒、原子守恒,可得反应的离子方程式为:;
(3)“除”时,若a是稍过量的饱和Ba(OH)2溶液,可以使溶液中的形成BaSO4沉淀除去,则b应该是可以除去过量Ba2+的试剂,又因不能引入其它离子,所以加入的试剂b为Na2CO3溶液或NaHCO3溶液;
(4)调pH应加酸酸化除去过量OH-,同时也不能引入杂质离子,结合生成物可知,试制X应为HI或氢碘酸;
(5)减压蒸发操作的目的有两个,一是可降低点蒸发发时溶液的温度,因而可减少NaI·2H2O的氧化,二是降低物质的沸点,使物质在较低温度时蒸发速度快;
(6)NaI与AgNO3溶液会发生反应:NaI+AgNO3=AgI↓+NaNO3,根据物质反应转化关系可知在25.0 mL溶液中含有NaI的物质的量n(NaI)=n(AgNO3)=0.2100 mol/L×0.01520 L=0.003192 mol,则5.00 g样品配制的250 mL溶液中含有的NaI的物质的量n(NaI)=0.003192 mol×10=0.03192 mol,则其中NaI的质量为m(NaI)=0.03192 mol×150 g/mol=4.788 g,故该样品中NaI的质量分数为。
3.(1)纯净物
(2) = 将氧化为除去(或或) 研成粉末、搅拌、适当加热、延长浸出时间
(3)烧杯、漏斗、玻璃棒
(4)<
(5)不正确,可能是受热易分解,放出氨气或铵盐分解
(6)
(7)取最后一次洗涤液少许于试管中,滴加稀盐酸和溶液,若无明显现象,则已洗涤干净
(8)、
【分析】制备流程为:锌焙砂(主要成分为ZnO,含少量Cu2+、Mn2+等离子)中加入硫酸铵、氨水、H2O2,H2O2将锰离子氧化成二氧化锰,过滤后在滤液中加硫化铵,再过滤,除去铜离子,蒸氨除去多余的氨气,加入碳酸氢铵得到和二氧化碳气体,过滤得,滤液为硫酸铵溶液。
【详解】(1)只由一种物质组成,属于纯净物;
(2)根据电荷守恒,,混合溶液呈中性,,则;(NH4)2SO4与的物质的量之比为的混合溶液浸取锌焙砂时,生成和水,离子方程式为,加入H2O2将Mn2+氧化为MnO2除去锰,反应的离子方程式为或;为提高锌的浸出率,可以将锌焙砂研成粉末,浸取过程中搅拌,适当加热,延长浸出时间等;
(3)过滤需要用到的玻璃仪器有烧杯、漏斗、玻璃棒;
(4)CuS和ZnS属于同类型沉淀,流程中“滤渣”的主要成分是CuS,而不是ZnS,说明CuS比ZnS更难溶,CuS在水中的溶解度更小,据此可推测溶解度:CuS
(6)沉锌的过程为溶液中的锌离子与碳酸氢铵溶液反应生成2Zn(OH)2 ZnCO3,离子方程式为3Zn2++6=2Zn(OH)2 ZnCO3↓+5CO2↑+H2O;
(7)“过滤III” 所得滤液中可以根据是否含有来确定2Zn(OH)2 ZnCO3沉淀是否洗涤干净,所以检验的方法是:取最后一次洗涤液少许于试管中,滴加稀盐酸和BaCl2溶液,若无明显现象,则已洗涤干净;
(8)蒸氨过程中除去的多余NH3和“过滤III”所得滤液中的(NH4) 2SO4,都可循环使用。
4.(1)加快反应速率,充分反应提高浸取率
(2)+5
(3)4NO+3V2O3+10H+=4NO↑+ 6VO+5H2O
(4)3
(5) 10 MgSiO3、Mg3(PO4)2
(6)
【分析】石煤灰破碎球磨后加入稀硫酸、硝酸钠氧化酸浸,经系列操作后得到含钒固体,加入NaOH碱浸,Fe3+转化为Fe(OH)3除去,SiO2反应生成SiO,所以得到的富钒液中有SiO、PO等杂质,加入MgCl2将二者转化为MgSiO3、Mg3(PO4)2沉淀除去,之后加入氯化铵得到NH4VO3沉淀,煅烧得到V2O5。
【详解】(1)破碎球磨可以增大反应物的接触面积,加快氧化酸浸的反应速率,提高效率,且反应更充分,提高浸取率;
(2)中O为-2价,整体显+1价,所以V元素为+5价;
(3)石灰煤中V元素以+3价的形式存在(V2O3),氧化酸浸过程中被NO氧化为VO,NO被还原为NO,根据得失电子守恒可知NO和V2O3的系数比为4∶3,再结合元素守恒可得离子方程式为4NO+3V2O3+10H+=4NO↑+ 6VO+5H2O;
(4)完全除去铁元素,则溶液c(Fe3+)≤10-5mol/L,常温下,Ksp[Fe(OH)3]=1.0×10 38,则此时溶液中c(OH-)≥mol/L=1×10-11mol/L,所以pH需保持3以上;
(5)据图可知,当加入10mL除杂试剂时,除磷率、除硅率均可以达到较大值,而继续增加除杂试剂会显著提高钒损率,所以最佳值为10mL;加入的氯化镁与SiO、PO反应生成MgSiO3、Mg3(PO4)2沉淀,所以滤渣2为MgSiO3、Mg3(PO4)2;
(6)根据均摊法,晶胞中V的个数为8×+6×=4个,O的个数为12×+1=4个,所以晶胞的质量为g;晶胞边长为apm,则体积为a3pm3=a3×10-30cm3,所以密度为 =g·cm-3。
5.(1) CaSO4 萃取
(2) 低温 总氮量恒定,氨铵比在减少,体系中作配体用的游离氨的量减少,故形成配合物的难度加大,浸出量减少
(3)硫酸浓度过高,会增加后期调pH试剂的消耗,提高了经济成本;硫酸浓度过低,不利于滤渣溶解,会导致金属元素的回收利用率不高
(4)2Cr3++3H2O2+H2O=+8H+
(5)先酸洗会消耗更多的酸,氨浸液的成分主要是氨水(一水合氨)和碳酸氢铵,用水洗可以节约成本,水洗后,少量的碱性物质可以用酸洗
(6) K值的大小并不代表反应进行的快慢,此外在其他金属配合物中,也有反应更大的可能性,在相对强弱对比时,有可能是其他金属生成磷酸盐沉淀更容易 D
【分析】回收电镀污泥(主要金属元素及含量Ni:0.81%,Cu:0.94%,Fe:0.39%,Cr:1.14%,Ca:1.49%,Mg:2.02%)中的铜时,先将电镀污泥用氨浸液处理然后过滤,从最终产物看,铜、镍元素转化为铜氨、镍氨配离子进入滤液,其他金属元素进入滤渣;往滤渣中加入稀硫酸,此时部分Ca2+生成硫酸钙沉淀,过滤后,滤液中含有Fe2+、Fe3+、Cr3+、Ca2+、Mg2+;加入强氧化剂,将Fe2+氧化为Fe3+、Cr3+氧化为;调节pH后,Fe3+生成Fe(OH)3沉淀,用沉淀剂除去Ca2+、Mg2+;滤液进行离子交换,再用Na2S2O3还原,便可得到Cr(OH)(H2O)3SO4。加入氨浸液后过滤所得的滤液用有机液R进行萃取,然后分液,得到水溶液层和有机液层,将溶有铜氨离子的有机液层先水洗后酸洗,再加硫酸进行反萃取可得CuSO4溶液;水溶液层再加入有机液R进行萃取,然后分液,得到溶有镍氨离子的有机层,再水洗,然后加酸反萃取,从而得到NiSO4。
【详解】(1)由分析可知,沉淀1的主要成分是CaSO4,操作2是利用有机液R提取溶液中一种配合物的操作,其名称为萃取。答案为:CaSO4;萃取;
(2)①该反应中,△H=(-255.7-237.14×2) kJ mol-1-(-447.3-26.57×4-79.37×2) kJ mol-1=-17.66 kJ mol-1<0,ΔS<0,则在低温时有利于镍元素的浸取。
②氨浸液在总氨量一定前提下,铵离子投入量多,则氨分子的投入量就少,从方程式可以看出,参加反应的Ni(OH)2必然减少,则镍的浸出率降低的可能原因是:总氮量恒定,氨铵比在减少,体系中作配体用的游离氨的量减少,故形成配合物的难度加大,浸出量减少。答案为:低温;总氮量恒定,氨铵比在减少,体系中作配体用的游离氨的量减少,故形成配合物的难度加大,浸出量减少;
(3)从流程图看,后续操作中,需要加入去酸试剂调节溶液的pH,硫酸加入过多,消耗去酸试剂必然多,所以硫酸浓度不易过高或者过低的原因:硫酸浓度过高,会增加后期调pH试剂的消耗,提高了经济成本;硫酸浓度过低,不利于滤渣溶解,会导致金属元素的回收利用率不高。答案为:硫酸浓度过高,会增加后期调pH试剂的消耗,提高了经济成本;硫酸浓度过低,不利于滤渣溶解,会导致金属元素的回收利用率不高;
(4)采用H2O2进行氧化时,Cr3+转化为,则铬元素在此过程中发生反应的离子方程式:2Cr3++3H2O2+H2O=+8H+。答案为:2Cr3++3H2O2+H2O=+8H+;
(5)溶液中氨浸液余量很多,先加酸,所用酸量必然多,所以通常采用先水洗再酸洗,然后反萃取得到硫酸铜溶液,而不采用先酸洗,再水洗的方式,原因是:先酸洗会消耗更多的酸,氨浸液的成分主要是氨水(一水合氨)和碳酸氢铵,用水洗可以节约成本,水洗后,少量的碱性物质可以用酸洗。答案为:先酸洗会消耗更多的酸,氨浸液的成分主要是氨水(一水合氨)和碳酸氢铵,用水洗可以节约成本,水洗后,少量的碱性物质可以用酸洗;
(6)①电镀污泥在氨浸以后,所得溶液中除去含有铜氨离子、镍氨离子外,可能还含有其它配离子,用(NH4)3PO4溶液处理金属浸出液,可将其它配离子转化为沉淀,由反应;,可以看出,镍氨离子也有转化为沉淀的可能,若杂质离子更易转化为沉淀,则可控制(NH4)3PO4溶液的用量,将杂质除尽,所以可以用磷酸铵预处理浸出液的原因:K值的大小并不代表反应进行的快慢,此外在其他金属配合物中,也有反应更大的可能性,在相对强弱对比时,有可能是其他金属生成磷酸盐沉淀更容易。
②A.0.1mol/L的H3PO4溶液与0.1mol/L的NH3 H2O溶液等体积混合将制得NH4H2PO4,A不正确;
B.(NH4)3PO4为弱酸弱碱盐,发生双水解反应,所以由水电离的c(H+)>10-7mol L-1,B不正确;
C.溶液中离子数目最多的是,但水分子数更多,所以粒子数目最多的是水,C不正确;
D.在(NH4)3PO4溶液中,存在物料守恒:,D正确;
故选D。答案为:K值的大小并不代表反应进行的快慢,此外在其他金属配合物中,也有反应更大的可能性,在相对强弱对比时,有可能是其他金属生成磷酸盐沉淀更容易;D。
【点睛】化学平衡常数大,只表示反应进行的趋势大,并不表示反应速率快。
6.(1) 使矿石与空气接触充分,加快反应速率 SO2
(2)PbSO4、SiO2
(3)Mg2++2F-=MgF2↓
(4)将Fe3+沉淀完全,同时防止NH4HCO3大量分解
(5)2Cu2++4HCO+(x-1)H2O=Cu2(OH)2CO3 xH2O+3CO2↑
(6)
【分析】辉铜矿石(主要成分是Cu2S,杂质为SiO2、FeS、PbS和MgO),煅烧时产生SO2、金属氧化物以及硅酸盐;酸浸产生硅酸和硫酸铅滤渣,铜离子、铁离子和镁离子进入溶液,加NaF除镁离子后,加碳酸氢铵调pH使铁离子完全沉淀,并为加热沉淀铜离子产生 Cu2(OH)2CO3 xH2O提供碳酸根和氢氧根离子。
【详解】(1)粉碎矿石的目的是增大固体表面积,加快反应速率,提高原料的利用率;金属硫化物煅烧产生气体;
(2)根据分析,“滤渣1”的主要成分为PbSO4、SiO2;
(3)加NaF除镁离子,生成“滤渣2”的离子方程式为Mg2++2F-=MgF2↓;
(4)调pH为3.5的目的是使Fe3+完全沉淀为Fe(OH)3,根据已知信息,控温25℃”的目的是防止NH4HCO3大量分解;
(5)Cu2(OH)2CO3 xH2O中的和OH-来自的电离和水解,则加热生成Cu2(OH)2CO3 xH2O的离子方程式为
(6)ag产品(无杂质)Cu2(OH)2CO3 xH2O灼烧至恒重所得CuO的质量为(a-b)g,根据铜元素守恒可得: ,则 。
【点睛】元素守恒法是突破计算的关键。
7.(1)2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2↑+4H2O
(2)B
(3) 有利于提高Ce3+的萃取率 适当提高硝酸的浓度;充分振荡分液漏斗;用适量萃取剂分多次萃取 Ce3+、H+
(4)从滴定管中准确放出25.00mLCe4+溶液于锥形瓶中,加入几滴指示剂苯代邻氨基苯甲酸,向锥形瓶中滴加0.02000mol L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液,边滴加边振荡锥形瓶至溶液颜色恰好由紫红色变为亮黄色,且30s内颜色不变,记录滴加(NH4)2Fe(SO4)2溶液的体积;重复以上操作2~3次
【分析】首先用稀盐酸和过氧化氢溶液酸浸二氧化铈废渣,得到三价铈,加入氨水调节pH后用萃取剂萃取其中的三价铈,增大三价铈浓度,之后加入稀硝酸反萃取其中的三价铈,再加入氨水和碳酸氢铵制备产物。
【详解】(1)根据信息反应物为与,产物为和,根据电荷守恒和元素守恒可知其离子方程式为:2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2↑+4H2O;
(2)反应过程中保持CeCl3少量即可得到含量较少的,故选B;
(3)去除过量盐酸,减小氢离子浓度,使(水层)+3HA(有机层)(有机层)+(水层)的化学平衡右移,利于提高Ce3+的萃取率,故答案为:有利于提高Ce3+的萃取率;根据平衡移动原理可知,应选择的实验条件是:适当提高硝酸的浓度;充分振荡分液漏斗;用适量萃取剂分多次萃取;“反萃取”得到的水溶液中含有浓度较大的、H+,氨水和溶液均显碱性,可以和、H+反应,生成沉淀的同时也发生中和反应,因此过滤后溶液中、H+的物质的量均减小,故答案为:、H+;
(4)从滴定管中准确放出25.00 mL 溶液于锥形瓶中,加入几滴指示剂苯代邻氨基苯甲酸,向锥形瓶中滴加溶液,边滴加边振荡锥形瓶至溶液颜色恰好由紫红色变为亮黄色,且30s内颜色不变,记录滴加溶液的体积;重复以上操作2~3次。
8.(1) 坩埚 增大硫酸的浓度、升高温度
(2) CaSO4 1∶2 使Fe3+转化为Fe(OH)3而除去
(3)1×1013.4 mol L-1
(4) 不能 Mn3++2H2O-e-=MnO2+4H+ K=
(5) Mn2++2=MnCO3↓+CO2↑+H2O 滴入Na2S2O8溶液,溶液不变紫红色 过量的Mn2+能与反应生成的反应,影响对实验现象的观察
【分析】软锰矿加入木炭焙烧,Fe2O3、CuO转化为Fe、Cu,CaCO3分解为CaO,根据题意MnO2转化为MnO,加入硫酸浸取,Fe、MnO得到相应的硫酸盐,Cu不反应,CaO转化为微溶物CaSO4,过滤得到的滤液中主要含有Fe2+、Mn2+等阳离子,加入MnO2将Fe2+氧化为Fe3+,再加入10%NaOH溶液调节pH生成Fe(OH)3沉淀,过滤后向滤液中加入碳酸氢铵得到碳酸锰沉淀,分离烘干得到成品。
【详解】(1)实验室中焙烧固体一般用坩埚;
提高反应速率的方法一般有:增大溶液的浓度、升高温度等;
(2)步骤B中,CaCO3、Fe、Al2O3、MnO都与硫酸反应分别生成CaSO4、FeSO4、Al2(SO4)3、MnSO4,只有CaSO4微溶于水,故步骤C中滤渣为CaSO4;
步骤D中发生的反应为2Fe2++MnO2+4H+=2Fe3++Mn2++2H2O,氧化剂是MnO2,还原剂是Fe2+,则反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2;
溶液中存在Fe3+、Al3+、Mn2+等,从流程看,Mn2+会最终转化为产品;调节pH是为了将Fe3+转化为Fe(OH)3,然后通过分离除去;
(3)Ksp(PbS)=1×10-28,当溶液中c(Pb2+)=1×10-5 mol·L-1时,c(S2-)=1×10-23 mol·L-1;而Ksp(MnS)=1×10-9.6,要使Mn2+不形成MnS沉淀,则c(S2-)·c(Mn2+)<1×10-9.6,故c(Mn2+)<1×1013.4 mol·L-1;
(4)①依据图象分析,的能量处于和MnO2能量连线左上方,则在pH=0的溶液中不能稳定存在;
②Mn3+发生歧化反应得到Mn2+和MnO2,反应的离子方程式为:2Mn3++2H2O=MnO2+Mn2++4H+,将该反应设计为原电池,电池负极反应为:Mn3++2H2O-e-=MnO2+4H+,电池总反应的平衡常数K=;
(5)步骤H中为Mn2+与反应生成MnCO3、CO2、H2O,根据电荷守恒、原子守恒、可得离子方程式:Mn2++2=MnCO3↓+ CO2↑+H2O。若存在Mn2+,则会和Na2S2O8溶液反应生成紫红色的,否则溶液不变紫红色。检验时必须控制Mn2+的浓度不能过大,否则过量的Mn2+能与反应生成的反应,影响对实验现象的观察。
9.(1) 搅拌 2Al+2OH-+2H2O=2AlO+3H2↑
(2) H2SO4+Na2S2O3 两种浸出剂对钴的浸出率差别不大,但是HCl与Co3O4会发生反应产生Cl2,直接排放会污染空气,不符合绿色化学思想
(3)除去滤液②中残留的Al3+
(4)0.45
(5)Co2++C2O+2H2O=CoC2O4·2H2O↓
【分析】废料用碱液溶解,过滤得到滤液①偏铝酸钠溶液和钴渣;用硫酸溶解钴渣,发生反应:4Co3O4+Na2S2O3+11H2SO4=12CoSO4+Na2SO4+11H2O,得到较纯净的含有钴离子的溶液,得到含有钴离子的溶液,然后调节溶液pH并用碳酸钠溶液除去杂质铝离子,加NaF除去钙离子,滤渣2为氟化锂,再加入碳酸钠、调节溶液的pH将钴离子转化成碳酸钴沉淀,过滤得滤渣为碳酸钴沉淀,加盐酸溶解,再加草酸铵,过滤得CoC2O4 2H2O,灼烧钴得到氧化钴。
【详解】(1)铝锂钴废料含有少量铝箔,能溶于NaOH溶液,生成可溶于水的偏铝酸钠,再过滤即可除去废料中的Al,“碱溶”时为提高浸出率可采取的措施是搅拌(加热或增大NaOH溶液的浓度等合理答案也可)(写出一种即可),并写出主要的离子方程式:2Al+2OH-+2H2O=2AlO+3H2↑。故答案为:搅拌(加热或增大NaOH溶液的浓度等合理答案也可);2Al+2OH-+2H2O=2AlO+3H2↑;
(2)根据表中不同浸出剂“酸溶”实验结果可知,使用HCl或H2SO4+Na2S2O3时浸出液化学成分中Co的含量高、钴浸出率也较高,但因Co3O4有较强氧化性,在酸性条件下氧化S2O生成SO,而氧化溶液里的Cl-时,生成的氯气对环境有污染,“酸溶”时最佳的浸出剂应该选择H2SO4+Na2S2O3,理由:两种浸出剂对钴的浸出率差别不大,但是HCl与Co3O4会发生反应产生Cl2,污染环境。故答案为:H2SO4+Na2S2O3;两种浸出剂对钴的浸出率差别不大,但是HCl与Co3O4会发生反应产生Cl2,直接排放会污染空气,不符合绿色化学思想;
(3)结合浸出液化学成分及信息Al(OH)3在pH为5.2沉淀完全同时抓住调节pH为4~6可知目的是为了除去滤液②中残留的Al3+。
(4)“净化”时,加NaF目的是将Li+转化为沉淀,当滤液③中c(F-)=4.0×10-3mol·L-1时,由KspLiF=c(F-)×(Li+)=1.8×10-3,可知c(Li+)=mol L-1=0.45mol L-1,净化”后残余c(Li+)=0.45mol·L-1。故答案为:0.45;
(5)滤渣2为氟化锂,再加入碳酸钠、调节溶液的pH将钴离子转化成碳酸钴沉淀,过滤得滤渣为碳酸钴沉淀,加盐酸溶解,再加草酸铵,过滤得CoC2O4 2H2O,滤渣②“酸溶”后与草酸铵反应的离子方程式Co2++C2O+2H2O=CoC2O4·2H2O↓,故答案为:Co2++C2O+2H2O=CoC2O4·2H2O↓。
10.(1)增大接触面积,加快反应速率
(2) 防止生成排放造成环境污染
(3)
(4) A
(5)
(6)
【分析】辉钼矿(主要成分为MoS2,杂质含有Ca、Cu、Re等元素)经过“焙烧”转化为CaSO4、CaMoO4,同时生成Ca、Cu、Re的氧化物,焙烧产物加入水“水浸”,浸出液回收金属铼,浸渣加入碳酸铵进行盐浸,过滤得到浸出液含、等,浸出液中加入净化除杂,使转化为CuS沉淀,且不会引入新的杂质离子,经过蒸发浓缩,浓缩液加入硫酸酸沉分离得多钼酸铵。
【详解】(1)研磨的目的是增大接触面积,加快反应速率;
(2)“氧化焙烧”中是还原剂,钼元素由+2价升高到+6价,硫元素由-1价升高到+6价,氧气是氧化剂,氧元素由0价降低到-2价,根据得失电子守恒可知,氧化剂与还原剂的物质的量之比是9:2;加入碳酸钙可以吸收二氧化硫进一步转化为硫酸钙,防止生成排放造成环境污染;
(3)加入溶液,钼酸钙沉淀转化为碳酸钙沉淀,生成的离子方程式为; ;
(4)根据已知数据,“净化除杂”过程中,可加入最适宜的试剂是,使转化为CuS沉淀,且不会引入新的杂质离子;
(5)“酸沉”过程,调节至6以下,将溶液中的钼酸根离子转化为仲钼酸根离子,离子方程式为:;
(6)通过流程可知,可循环利用的物质是、,两者可转化为碳酸铵在盐浸步骤中使用。
11.(1)K1﹒K2
(2) 5×10-4mol L-1 min-1 50% 使用催化剂 增大压强 < 增大
【分析】在一定条件下,反应I达到最大反应限度时,说明反应达到化学平衡,各组分浓度不再改变,体系压强不再改变,正逆反应速率相等,据此逐项分析;根据反应Ⅰ和反应Ⅱ推导所求反应,由多重平衡规则计算该反应的化学平衡常数,以此解题。
【详解】(1)根据盖斯定律得,所求反应可由ⅠⅡ得到,根据多重平衡规则,所求反应的化学平衡常数为;
(2)①实验a中,起始时体系压强为320kPa,平衡时体系压强为240kPa,
则有,可得,
所以实验a从开始至平衡时的反应速率,
实验c中的平衡转化率为;
故答案为:;;
与实验a相比,实验b和实验a的平衡状态一致,实验b比实验a提前到达化学平衡,由此可判断实验b改变的条件是使用催化剂,
实验c的压强大于实验a的压强,由此可判断实验c改变的条件是增大压强;
故答案为:使用催化剂;增大压强;
实验c的压强大于实验a的压强,增大压强有利于增大化学反应速率,所以M点的逆反应速率点的正反应速率;N点达到化学平衡状态,再加入一定量,促使化学平衡正向移动,则平衡后的体积分数增大;
故答案为:;增大。
12.(1)+3
(2)硫酸浓度为2.0mol/L、温度为70℃、时间为120min
(3) 4
(4) 分液漏斗
(5) 蒸发结晶、趁热过滤 作氮肥(合理即可)
【分析】废旧电池灼烧用稀硫酸浸泡,并加入Na2SO3,Na2SO3具有还原性,将Co3+还原为Co2+,加入Na2CO3除铝后萃取;钴负载有机相经过反萃取后,加入H2C2O4沉钴得到CoC2O4;镍、锂水相经过一系列操作得到Li2SO4,Li2SO4加入(NH4)2CO4,蒸发结晶、趁热过滤、洗涤、干燥得到Li2CO4,据此分析解题。
【详解】(1)显示-1价,所以的化合价是+3;
故答案为+3;
(2)由图可知,“酸浸”时,浸取条件为硫酸浓度为2.0mol/L、温度为70℃、时间为120min时,浸出率最高;
故答案为硫酸浓度为2.0mol/L、温度为70℃、时间为120min时;
(3)Na2SO3具有还原性,将Co3+还原为Co2+,反应离子方程式为;浸出液中,且,所以,带入计算得,此时值为4;所以“除铝”时,要使开始沉淀,值应大于4;
故答案为,4;
(4)实验室“萃取”操作需要分液漏斗在中进行;使用H2C2O4和Co2+生成CoC2O4,离子方程式为;
故答案为分液漏斗,;
(5)Li2SO4加入(NH4)2CO4,蒸发结晶、趁热过滤、洗涤、干燥得到Li2CO4;母液中含有,可作氮肥(合理即可);
故答案为蒸发结晶、趁热过滤;作氮肥(合理即可)。
【点睛】本题考查物质分离和提纯,涉及溶度积常数计算、盐类水解、氧化还原反应等知识点,明确溶度积常数计算、化学反应原理、元素化合物性质是解本题关键。
13.蒸发浓缩,趁热过滤
【详解】由图2可知,Na2Cr2O7的溶解度始终随温度的升高而升高,而无水Na2SO4的溶解度在40℃以后随温度升高而降低,为了析出无水Na2SO4,应蒸发浓缩,趁热过滤;故答案为:蒸发浓缩,趁热过滤;
14. 蒸发浓缩 冷却结晶 过滤
【分析】根据工艺流程知,浓氨水中加入氯化钠粉末形成饱和氨盐水后,再通入二氧化碳气体,发生反应:NH3+H2O+NaCl+CO2=NH4Cl+NaHCO3↓,得到的碳酸氢钠晶体烘干后受热分解会生成碳酸钠、二氧化碳和水,从而制备得到纯碱。
【详解】根据NaCl和NH4Cl溶解度曲线可知,从NaCl和NH4Cl混合溶液中分离NH4Cl固体可用冷却结晶方法,蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到NH4Cl固体;
故答案为蒸发浓缩,冷却结晶,过滤。
【点睛】本题考查物质的制备方案设计,涉及制备原理与工艺流程、混合物分离提纯等知识,把握制备原理、物质的性质、混合物分离方法、实验操作为解答的关键。
15. 90℃时草酸晶体的溶解度最大,H+浓度大,可以增大反应速率和浸取率 油浴加热
【分析】由题给流程可知,向废催化剂中加入草酸溶液将金属氧化物转化为、、,二氧化硅与草酸溶液不反应,过滤得到含有二氧化硅的滤渣和含有、、的浸取液;浸取液经加热蒸发得到浓缩液,向浓缩液中加入过氧化氢溶液,过氧化氢将草酸氧化,使电离平衡右移,将转化为H2WO4沉淀,过滤得到H2WO4和滤液1;H2WO4与稀氢氧化钠溶液反应得到钨酸钠;向滤液1中加入过氧化氢溶液,过氧化氢将草酸氧化,使电离平衡右移,将转化为氢氧化铁沉淀,同时将转化为V2O5 H2O沉淀;过滤得到滤液2和含有氢氧化铁、V2O5 H2O;向氢氧化铁、V2O5 H2O中加入稀氢氧化钠溶液将V2O5 H2O转化为钒酸钠。
【详解】由图可知,90℃时草酸晶体的溶解度最大,溶液中氢离子浓度大,可以增大反应速率和浸取率,所以草酸酸浸时控制温度为90℃;为使加入的草酸完全溶解,实验室中宜选用的加热方式为油浴加热;
故答案为90℃时草酸晶体的溶解度最大,H+浓度大,可以增大反应速率和浸取率;油浴加热。
【点睛】本题考查混合物分离提纯,为高频考点,把握物质的性质、发生的反应、混合物分离提纯为解答的关键。
16.(1) 粉碎或适当增大硫酸的浓度或适当升高温度 MnO2+2FeO+8H+==Mn2++2Fe3++4H2O
(2) 在MgF2Mg2++2F-、CaF2Ca2++2F-的平衡体系中,F-与H+结合生成HF,促使平衡正向移动 2.56×10-4
(3)H2SiO3+4HF==SiF4↑+3H2O
(4)取最后一次洗涤液于试管中,滴加几滴BaCl2溶液,若无白色沉淀,则证明洗涤干净
(5)Mn2+-2e-+2H2O==MnO2+4H+
【分析】铌铁矿(主要成分为SiO2、Nb2O5、MnO2和少量的FeO、CaO、MgO)中加入稀硫酸,少量FeO与MnO2、稀H2SO4发生反应,大部分MnO2、SiO2不发生反应,以沉淀1析出;往滤液中加入NbF5,Ca2+、Mg2+生成MgF2、CaF2,成为沉淀2的主要成分,此时溶液中存在较多量的HF;加入H2SiO3胶体后,与HF发生反应,生成SiF4气体等;过量的硅酸胶体转化为沉淀3。
(1)
为了加速“溶解”,可采取的措施有粉碎或适当增大硫酸的浓度或适当升高温度;
“溶解”时,MnO2与FeO反应生成MnSO4和Fe2(SO4)3,反应的化学方程式:MnO2+2FeO+4H2SO4==MnSO4+Fe2(SO4)3+4H2O;故反应的离子方程式为MnO2+2FeO+8H+==Mn2++2Fe3++4H2O;
(2)
“除Ca2+、Mg2+”时,若溶液酸度过高,沉淀不完全,其原因是:在MgF2Mg2++2F-、CaF2Ca2++2F-的平衡体系中,F-与H+结合生成HF,促使平衡正向移动;已知Ksp(CaF2)=2.5×10-11,Ksp(MgF2)=6.4×10-9,当溶液中c(Ca2+)=1×10-6 mol·L-1时,c2(F-)= =2.5×10-5,溶液中c(Mg2+)的最大值为=2.56×10-4mol·L-1。答案为:在MgF2Mg2++2F-、CaF2Ca2++2F-的平衡体系中,F-与H+结合生成HF,促使平衡正向移动;2.56×10-4;
(3)
“脱氟”过程中,HF与H2SiO3发生反应,生成SiF4气体等,发生反应的化学方程式为H2SiO3+4HF==SiF4↑+3H2O。答案为:H2SiO3+4HF==SiF4↑+3H2O;
(4)
“一系列操作”包括过滤、洗涤、干燥,其中证明NaNbO3洗涤干净的操作是取最后一次洗涤液于试管中,滴加几滴BaCl2溶液,若无白色沉淀,则证明洗涤干净;
(5)
电解MnSO4溶液可制备Mn和MnO2,在阳极Mn2+失电子生成MnO2等,电极反应式为Mn2+-2e-+2H2O==MnO2+4H+。答案为:Mn2+-2e-+2H2O==MnO2+4H+。
17.(1) 90℃ CaSO4 增大,使平衡正向移动,促进析出
(2)MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O
(3)1.56×10-3
(4)趁热过滤
(5)H2SeO3+4e-+4H+=Se+3H2O
【分析】软锰矿(主要成分是MnO2,含有SiO2、Fe2O3、CaO等少量杂质);软锰矿中MnO2、Fe2O3、CaO分别与稀硫酸和过量的SO2反应转化为Mn2+、Fe2+以及微溶的CaSO4,过滤得到主要为SiO2和少量CaSO4的滤渣Ⅰ,滤液主要含Mn2+、Fe2+、H+、、Ca2+的溶液;向溶液中加MnO2将Fe2+氧化为Fe3+并调pH=6使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀而除去,过滤得到含MnO2和Fe(OH)3的滤渣II和主要含Mn2+、、Ca2+的滤液Ⅱ;向滤液Ⅱ加过量的使Ca2+转化为难容的CaF2而除去;过滤得到含CaF2和MnF2的滤渣Ⅲ和主要含Mn2+、的滤液Ⅲ;将含Mn2+、的溶液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等步骤得到MnSO4 H2O晶体,然后在电解得到金属Mn。
(1)
由图所示可知,副产物MnS2O6生成随温度的升高而降低,当温度≥90℃时其产率最低,同时锰的浸出率最高,故温度应控制在90℃;由于CaO与稀硫酸反应生成微溶的CaSO4,以及SiO2不与硫酸反应,则滤渣Ⅰ为SiO2和CaSO4;增加,根据勒夏特列原理,平衡向正反应方向移动,促进CaSO4析出;
(2)
酸性条件下将氧化为,即MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O;
(3)
由,常温下CaF2溶解在纯水中,,所以有,解得,CaF2溶液中,故CaF2的溶解度为1.56×10-3或0.00156g;
(4)
由图可知MnSO4 H2O的溶解度随问的升高而降低,为得到纯度较高的MnSO4 H2O晶体,应趁热过滤;
(5)
阴极发生还原反应,所以H2SeO3(二元弱酸)在阴极放电生成Se单质,则其电极反应式为H2SeO3+4e-+4H+=Se+3H2O。
18.(1)牺牲阳极的阴极保护或牺牲阳极保护
(2)或
(3)加入过量稀硫酸会导致“加热沉铁”阶段消耗的过多,造成浪费
(4) 隔绝空气,避免被氧化
(5)d
【分析】废旧镀锌铁皮加入氢氧化钠溶液中反应,锌溶解生成偏锌酸钠和氢气,铁不溶解,过滤得到滤液A为Na2ZnO2,调节溶液pH生成氢氧化锌沉淀,过滤、洗涤、灼烧得到氧化锌,不溶物为铁,溶于稀硫酸加入适量过氧化氢,调节溶液pH=1~2,部分氧化亚铁离子为铁离子,得到含Fe2+、Fe3+的B溶液,加热促进水解生成四氧化三铁胶体粒子。
【详解】(1)铁皮镀锌中锌为负极,铁作正极,为原电池原理,属于牺牲阳极的阴极保护或牺牲阳极保护;
(2)Zn及其化合物的性质与Al及其化合物的性质相似,故氢氧化锌具有两性,酸性太强时,发生反应或;
(3)加入过量稀硫酸会导致“加热沉铁”阶段消耗的过多,造成浪费;
(4)双氧水氧化亚铁离子为铁离子,离子方程式为;
(5)产物为纳米ZnO和纳米Fe3O4,其分散系为胶体,故应用渗析的方法分离,故选d
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